вещества (как правило, в твёрдом кристаллическом состоянии), в которых ниже определённой температуры (Кюри точки (См. Кюри точка) Θ) устанавливается ферромагнитный порядок магнитных моментов атомов или ионов (в неметаллических кристаллах) или моментов коллективизированных электронов (в металлических кристаллах, см. Ферромагнетизм). Среди химических элементов ферромагнитны Переходные элементы Fe, Со и Ni (3 d-металлы) и редкоземельные металлы Gd, Tb, Dy, Но, Er (табл. 1).

Табл. 1. - Ферромагнитные металлы

----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

| Металлы | Θ, К | J_s0, гс* |

|--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------|

| Fe | 1043 | 1735,2 |

|--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------|

| Co | 1403 | 1445 |

|--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------|

| Ni | 631 | 508,8 |

|--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------|

| Gd | 289 | 1980 |

|--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------|

| Tb | 223 | 2713 |

|--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------|

| Dy | 87 | 1991,8 |

|--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------|

| Ho | 20 | 3054,6 |

|--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------|

| Er | 19,6 | 1872,6 |

----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

* J_s0 - намагниченность единицы объёма при абсолютном нуле температуры.

Для 3d-металлов и Gd характерна коллинеарная ферромагнитная атомная структура, а в остальных редкоземельных Ф. - неколлинеарная (спиральная и др.; см. Магнитная структура). Ферромагнитны также многочисленные металлические бинарные и более сложные (многокомпонентные) сплавы и соединения упомянутых металлов между собой и с др. неферромагнитными элементами, сплавы и соединения Cr и Mn с неферромагнитными элементами (т. н. Гейслеровы сплавы), соединения ZrZn₂ и Zr_xM_1-x Zn₂ (где М - это Ti, Y, Nb или Hf, 0 ≤ x ≤ 1), Au₄V, Sc₃In и др. (табл. 2), а также некоторые соединения металлов группы актинидов (например, UH₃).

Табл. 2. - Ферромагнитные соединения

--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

| Соединения | Θ, К | Соединения | Θ, К |

|-------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------|

| Fe₃AI | 743 | TbN | 43 |

|-------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------|

| Ni₃Mn | 773 | DyN | 26 |

|-------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------|

| FePd₃ | 705 | EuO | 77 |

|-------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------|

| MnPt₃ | 350 | MnB | 578 |

|-------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------|

| CrPt₃ | 580 | ZrZn₂ | 35 |

|-------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------|

| ZnCMn₃ | 353 | Au₄V | 42-43 |

|-------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------|

| AlCMn₃ | 275 | Sc₃ln | 5-6 |

--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

Особую группу Ф. образуют сильно разбавленные растворы замещения парамагнитных атомов, например Fe или Со в диамагнитной матрице Pd. В этих веществах атомные магнитные моменты распределены неупорядоченно (при наличии ферромагнитного порядка отсутствует атомный порядок). Ферромагнитный порядок обнаружен также в аморфных (метастабильных) металлических сплавах и соединениях, аморфных полупроводниках, в обычных органических и неорганических стеклах, халькогенидах (сульфидах, селенидах, теллуридах) и т.п. Число известных неметаллических Ф. пока невелико. Это, например, ионные соединения типа La_1-x Ca_xMnO₅(0,4 > x > 0,2), EuO, Eu₂SiO₄, EuS, EuSe, EuI₂, CrB₃ и т.п. У большинства из них точка Кюри лежит ниже 1 К. Только у соединений Eu, халькогенидов, CrB₃ значение Θ Ферромагнетики 100 К.

Лит. см. при ст. Ферромагнетизм.

С. В. Вонсовский.

одно из магнитных состояний кристаллических, как правило, веществ, характеризуемое параллельной ориентацией магнитных моментов (См. Магнитный момент) атомных носителей магнетизма. Параллельная ориентация магнитных моментов (рис. 1) устанавливается при температурах Т ниже критической Θ (см. Кюри точка) и обусловлена положительным значением энергии межэлектронного обменного взаимодействия (См. Обменное взаимодействие) (см. Магнетизм). Ферромагнитная упорядоченность магнитных моментов в кристаллах (атомная магнитная структура - коллинеарная или неколлинеарная) непосредственно наблюдается и исследуется методами магнитной нейтронографии (См. Нейтронография). Вещества, в которых установился ферромагнитный порядок атомных магнитных моментов, называют ферромагнетиками (См. Ферромагнетики). Магнитная восприимчивость (ферромагнетиков положительна (χ > 0) и достигает значений 10⁴-10⁵ гс/э, их Намагниченность J (или индукция В = Н + 4πJ) растет с увеличением напряжённости магнитного поля Н нелинейно (рис. 2) и в полях 1-100 э достигает предельного значения Js - магнитного насыщения. Значение J зависит также от "магнитной предыстории" образца, это делает зависимость J от Н неоднозначной (наблюдается магнитный Гистерезис).

Проявления Ф. в монокристаллах и поликристаллах могут существенно различаться. В ферромагнитных монокристаллах наблюдается Магнитная анизотропия (рис. 3) - различие магнитных свойств по разным кристаллографическим направлениям. В поликристаллах с хаотическим распределением ориентаций кристаллических зёрен анизотропия в среднем по образцу отсутствует, но при неоднородном распределении ориентаций она может наблюдаться (магнитная текстура).

Магнитные и другие физические свойства ферромагнетиков обладают специфической зависимостью от температуры Т. Намагниченность насыщения Js имеет наибольшее значение при Т = 0 К и монотонно уменьшается до нуля при Т = Θ (рис. 4).

Выше Θ ферромагнетик переходит в парамагнитное состояние (см. Парамагнетизм), а в некоторых случаях (редкоземельные металлы) - в антиферромагнитное. При Н = 0 этот переход, как правило, является фазовым переходом (См. Фазовый переход) 2-го рода. Температурный ход магнитной проницаемости (См. Магнитная проницаемость) μ (или восприимчивости χ) ферромагнетиков имеет явно выраженный максимум вблизи Θ. При Т > Θ восприимчивость (обычно следует Кюри - Вейса закону (См. Кюри - Вейса закон). При намагничивании ферромагнетиков изменяются их размеры и форма (см. Магнитострикция). Поэтому кривые намагничивания и петли гистерезиса зависят от внешних напряжений. Наблюдаются также аномалии в величине и температурной зависимости упругих постоянных, коэффициентов линейного и объёмного расширения. При адиабатическом намагничивании и размагничивании ферромагнетики изменяют свою температуру (см. Магнитное охлаждение). Специфические особенности немагнитных свойств ферромагнетиков наиболее ярко проявляются вблизи Т = Θ.

Поскольку самопроизвольная намагниченность ферромагнетиков сохраняется до Т = Θ, а в типичных ферромагнетиках температура (может достигать Ферромагнетизм 10³ К, то kΘ ≈ 10^-13 эрг (k - Больцмана постоянная). Это означает, что энергия взаимодействия, которая ответственна за существование ферромагнитного порядка атомных магнитных моментов в кристалле, тоже должна быть порядка 10^-13эрг на каждую пару соседних магнитно-активных атомов. Такое значение энергии может быть обусловлено только электрическим взаимодействием между электронами, ибо энергия магнитного взаимодействия электронов двух соседних атомов ферромагнетика не превышает, как правило, 10^-16 эрг, и поэтому может обеспечить температуру Кюри лишь Ферромагнетизм 1 К (такие ферромагнетики с т. н. дипольным магнитным взаимодействием тоже существуют). В общем случае магнитные взаимодействия в ферромагнетиках определяют их магнитную анизотропию. Классическая физика не могла объяснить каким образом электрическое взаимодействие может привести к Ф. Только Квантовая механика позволила понять тесную внутреннюю связь между результирующим магнитным моментом системы электронов и их электростатическим взаимодействием, которое принято называть обменным взаимодействием.

Необходимым условием Ф. является наличие постоянных (независящих от Н) магнитных (спиновых или орбитальных, или обоих вместе) моментов электронных оболочек атомов ферромагнетиков. Это выполняется в кристаллах, построенных из атомов переходных элементов (атомов с недостроенными внутренними электронными слоями). Различают 4 основных случая:

1) металлические кристаллы (чистые металлы, сплавы и интерметаллические соединения) на основе переходных элементов с недостроенными d-cлоями (в первую очередь 3d-cлоем у элементов группы железа); 2) металлические кристаллы на основе переходных элементов с недостроенными f-cлоями (редкоземельные элементы с недостроенным 4f-cлоем); 3) неметаллические кристаллические соединения при наличии хотя бы одного компонента из переходных d- или f-элементов; 4) сильно разбавленные растворы атомов переходных d- или f-металлов в диамагнитной металлической матрице. Появление в этих четырёх случаях атомного магнитного порядка обусловлено обменным взаимодействием.

В неметаллических веществах (случай 3) это взаимодействие чаще всего носит косвенный характер, при котором магнитный порядок электронов недостроенных d-или f-cлоев в ближайших соседних парамагнитных ионах устанавливается при активном участии электронов внешних замкнутых слоев магнитно-нейтральных ионов (например, O^2-, S^2-, Se^2- и т.п.), расположенных обычно между магнитно-активными ионами (см. Ферримагнетизм). Как правило, здесь возникает антиферромагнитный порядок, который приводит либо к компенсированному антиферромагнетизму, если в каждой элементарной ячейке кристалла суммарный магнитный момент всех ионов равен нулю, либо к ферримагнетизму - если этот суммарный момент не равен нулю. Возможны случаи, когда взаимодействие в неметаллических кристаллах носит ферромагнитный характер (все атомные магнитные моменты параллельны), например EuO, Eu₂SiO₄, CrBr₃ и др.

Общим для кристаллов типа 1, 2, 4 является наличие в них системы коллективизированных электронов проводимости. Хотя в этих системах и существуют подмагничивающие обменные взаимодействия, но, как правило, магнитного порядка нет, а имеет место парамагнетизм паулевского типа, если он сам не подавлен более сильным Диамагнетизмом ионной решётки. Если всё же магнитный порядок возникает, то в случаях 1, 2 и 4 он различен по своему происхождению. Во втором случае магнитно-активные 4f'-cлои имеют очень малый радиус по сравнению с параметром кристаллической решётки. Поэтому здесь невозможна прямая обменная связь даже у ближайших соседних ионов. Такая ситуация характерна и для четвёртого случая. В обоих этих случаях обменная связь носит косвенный характер, осуществляют её электроны проводимости. В четвёртом типе ферромагнетиков (в отличие от случаев 1, 2, 3) магнитный порядок не обязательно связан с кристаллическим атомным порядком. Часто эти ферромагнетики представляют собой в магнитном отношении аморфные системы с неупорядоченно распределёнными по кристаллической решётке ионами, обладающими атомными магнитными моментами (т. н. спиновые стекла).

Наконец, в кристаллах 1-го типа электроны, принимающие участие в создании атомного магнитного порядка, состоят из бывших 3d- и 4s-электронов изолированных атомов. В отличие от 4f'-cлоёв редкоземельных ионов, имеющих очень малый радиус, более близкие к периферии 3d-электроны атомов группы Fe испытывают практически полную коллективизацию и совместно с 4s-электронами образуют общую систему электронов проводимости. Однако в отличие от нормальных (непереходных) металлов, эта система в d-металлах обладает гораздо большей плотностью энергетических уровней, что благоприятствует действию обменных сил и приводит к появлению намагниченного состояния в Fe, Со, Ni и в их многочисленных сплавах.

Конкретные теоретические расчёты различных свойств ферромагнетиков проводятся как в квазиклассическом феноменологическом приближении, так и с помощью более строгих квантовомеханических атомных моделей. В первом случае обменное взаимодействие, приводящее к Ф., учитывается введением эффективного молекулярного поля (Б. Л. Розинг, 1897; П. Вейс, 1907), энергия U которого квадратично зависит от J:

U = -NA (J_slJ_s0)²

где N - число магнитно-активных атомов в образце, А - постоянная молекулярного поля (А > 0), J_s0 - намагниченность насыщения при абсолютном нуле (См. Абсолютный нуль) температуры. Уточнение этой трактовки Ф. дала квантовая механика, раскрыв электрическую обменную природу постоянной А (Я. И. Френкель, В. Гейзенберг, 1928). В частности, при низких температурах (Т < Θ) удалось провести более точный квантовый расчёт (Ф. Блох, 1930), показавший, что уменьшение самопроизвольной намагниченности J_s0 ферромагнетика с ростом температуры можно в первом приближении описывать как возникновение элементарных магнитных возбуждений - квазичастиц (См. Квазичастицы), носящих название спиновых волн (См. Спиновые волны) или ферромагнонов. Каждый ферромагнон даёт уменьшение J_s0 на величину магнитного момента одного узла решётки. Число ферромагнонов растет с нагреванием ферромагнетика пропорционально T^3/2, поэтому температурная зависимость J_s имеет вид:

J_s = J_s0(1 - αT^3/2),

где коэффициент (имеет порядок 10^-6К^-3/2 и зависит от параметра обменного взаимодействия.

В отсутствие внешнего магнитного поля (Н = 0) термодинамически устойчивому состоянию макроскопического ферромагнитного образца отвечает размагниченное состояние, ибо в противном случае на поверхности образца, как правило, возникают магнитные полюсы, создающие т. н. размагничивающее поле H₀, с которым связана большая положительная энергия. В то же время обменное взаимодействие стремится создать магнитный порядок с J ≠ 0. В результате борьбы этих противоположных тенденций происходит разбиение ферромагнитного образца на Домены - области однородной намагниченности. Теория Ф. качественно определяет размеры и форму доменов, которые зависят от конкуренции различных взаимодействий в кристалле ферромагнетика (Л. Д. Ландау и Е. М. Лифшиц, 1935). Равновесная структура доменов при J = 0 отвечает замкнутости магнитных потоков внутри образца. Между доменами существуют переходные слои конечной толщины, в которых J_s непрерывно меняет своё направление. На образование этих слоев затрачивается положительная энергия, но она меньше энергии поля H₀, которая возникла бы в отсутствие доменов. При некоторых критически малых размерах ферромагнитных образцов образование в них нескольких доменов может стать энергетически невыгодным, и тогда такие мелкие ферромагнитные частицы оказываются при Т < Θ однородно намагниченными (т. н. однодоменные частицы).

Кривые намагничивания и петли гистерезиса в ферромагнетиках определяются изменениями объёма доменов с различными ориентациями J_s в них за счёт смещения границ доменов, а также вращения векторов J_s доменов (см. Намагничивание). Магнитную восприимчивость ферромагнетиков можно приближённо представить в виде суммы: χ = χ_смещ + χ_вращ. анализ кривых намагничивания J (H) показывает, что в слабых полях χ_смещ > χ_вращ, а В сильных (после крутого подъёма кривой) χ_вращ > χ_смещ. Особый характер имеют процессы намагничивания и распределение намагниченности в магнитных тонких плёнках (См. Магнитная тонкая плёнка). Из-за чувствительности доменной структуры и процессов намагничивания к строению кристаллов общая количественная теория кривых намагничивания ферромагнетиков пока находится в незавершённом состоянии. Обычно для определения зависимости J (Н) пользуются качественными физическими представлениями, лишь в случае идеальных монокристаллов в области, где χ_вращ > χ_смещ., возможен строгий количественный расчёт (Н. С. Акулов, 1928).

Теория кривых намагничивания и петель гистерезиса важна для разработки новых и улучшения существующих магнитных материалов (См. Магнитные материалы).

Связь Ф. с многими немагнитными свойствами вещества позволяет по данным измерений магнитных свойств получить информацию о различных тонких специфических особенностях электронной структуры кристаллов. Поэтому Ф. интенсивно исследуют на электронном и ядерном уровнях, применяя электронный Ферромагнитный резонанс, Ядерный магнитный резонанс, Мёссбауэра эффект, рассеяние на ферромагнитных кристаллах различного типа корпускулярных излучений (с учётом влияния магнитных моментов взаимодействующих частиц) и т.д. В 70-е гг. 20 в. возникли интересные контакты Ф. с физикой элементарных частиц и астрофизикой. Здесь следует упомянуть об изучении в ферромагнетиках явлений аннигиляции позитронов, образования мюония (См. Мюоний) и позитрония (см. Позитрон), рассеяния мюонов, а в астрофизике - о проблеме магнетизма нейтронных звёзд (пульсаров (См. Пульсары)).

Лит.: Акулов Н. С., Ферромагнетизм, М. - Л., 1939; Бозорт Р., Ферромагнетизм, пер. с англ., М., 1956; Вонсовский С. В., Шур Я. С., Ферромагнетизм, М. - Л., 1948; Дорфман Я. Г., Магнитные свойства и строение вещества, М., 1955; Туров Е. А., Физические свойства магнитоупорядоченных кристаллов, М., 1963; Теория ферромагнетизма металлов и сплавов. Сб., пер. с англ., М., 1963; Ахиезер А. И., Барьяхтар В. Г., Пелетминский С. В., Спиновые волны, М., 1967: Туров Е. А., Петров М. П., Ядерный магнитный резонанс в ферро- и антиферромагнетиках, М., 1969; Сверхтонкие взаимодействия в твердых телах, пер. с англ., М., 1970; Вонсовский С. В., Магнетизм. М., 1971; Becker R., Doring W., Ferromagnetismus, B., 1939; Kneller E., Ferromagnetismus, B., 1962; Magnetism, v. 1-4, N. Y. - L., 1963-66; Amorphous magnetism, L. - N. Y., 1973; Goodenough J. B., Magnetism and the Chemical Bond, N. Y. - L., 1963.

С. В. Вонсовский.

Рис. 1. Ферромагнитная (коллинеарная) атомная стуктура гранецентрированной кубической решётки ниже точки Кюри Θ; стрелками обозначены направления атомных магнитных моментов; J_s - вектор суммарной намагниченности.

Рис. 2. Кривая безгистерезисного намагничивания (0 В_m) и петля гистерезиса поликристаллического железа. Значению индукции В_m соответствует намагниченность насыщения J_s.

Рис. 3. Зависимость намагниченности J от напряжённости магнитного поля Н для трёх главных кристаллографических осей монокристалла железа (тип решётки - объёмно-центрированная кубическая, [100] - ось лёгкого намагничивания).

Рис. 4. Схематическое изображение температурной зависимости намагниченности насыщения J_s ферромагнетика, Θ - точка Кюри.

вещество, в котором установился антиферромагнитный порядок магнитных моментов атомов или ионов (см. Антиферромагнетизм). Обычно вещество становится А. ниже определённой температуры T_N (см. Нееля точка) и остаётся А. вплоть до Т = 0 К. Среди элементов А. являются твёрдый кислород (α-модификация при Т < 24 К), хром (T_N = 310 К), а также ряд редкоземельных металлов. В последних обычно наблюдаются сложные антиферромагнитные структуры в температурной области между T_N и (OK < T₁ < T_N). При более низких температурах они становятся ферромагнетиками (См. Ферромагнетики). Данные о наиболее известных А. - редких землях - приведены в таблице 1.

Таблица 1.

------------------------------------------------------------------------------

| Элемент | T₁, K | T_N, K |

|-----------------------------------------------------------------------------|

| Dy | 85 | 179 |

|-----------------------------------------------------------------------------|

| Ho | 20 | 133 |

|-----------------------------------------------------------------------------|

| Er | 20 | 85 |

|-----------------------------------------------------------------------------|

| Tu | 22 | 60 |

|-----------------------------------------------------------------------------|

| Tb | 219 | 230 |

------------------------------------------------------------------------------

Таблица 2.

--------------------------------------------------

| Соединение | T_N, K |

|------------------------------------------------|

| MnO | 120 |

|------------------------------------------------|

| FeO | 190 |

|------------------------------------------------|

| CoO | 290 |

|------------------------------------------------|

| NiO | 650 |

|------------------------------------------------|

| MnF₂ | 72 |

|------------------------------------------------|

| FeF₂ | 250 |

|------------------------------------------------|

| CoF₂ | 37,7 |

|------------------------------------------------|

| NiF₂ | 73,2 |

|------------------------------------------------|

| MnSO₄ | 12 |

|------------------------------------------------|

| FeSO₄ | 21 |

|------------------------------------------------|

| CoSO₄ | 12 |

|------------------------------------------------|

| NiSO₄ | 37 |

|------------------------------------------------|

| MnCO₃ | 32,5 |

|------------------------------------------------|

| FeCO₃ | 35 |

|------------------------------------------------|

| CoCO₃ | 38 |

|------------------------------------------------|

| NiCO₃ | 25 |

--------------------------------------------------

Число известных химических соединений, которые становятся А. при определённых температурах, приближается к тысяче. Ряд наиболее простых А. и их температуры T_N приведены в табл. 2.

Бо́льшая часть А. обладает значениями T_N, лежащими существенно ниже комнатной температуры. Для всех гидратированных солей T_N не превышает 10 К, например T_N = 4,31 К у CuCl₂·2H₂O.

Лит.: см. при ст. Антиферромагнетизм.

А. С. Боровик-Романов.